Litiumkobaltiet
Litiumkobaltiet; IUPAC-naam litiumkobaltaat-III; ook litiumkobalt(III)oksied is 'n gemengde oksied van litium en kobalt met oksidasietoestand +3 en die formule LiCoO2.
Algemeen | |
---|---|
Naam | Litiumkobaltiet |
Sistematiese naam | Litiumkobaltaat-III |
Ander name | Litiumkobalt(III)oksied |
Chemiese formule | LiCoO2 |
Molêre massa | 58,44 [g/mol][1] |
CAS-nommer | 12190-79-3[1] |
Voorkoms | Blouerigswart vastestof[1] |
Fasegedrag | |
Selkonstantes | 0.2817nm 1.4059nm |
Ruimtegroep | R3m |
Nommer | 166 |
Smeltpunt | >1000 °C[1] |
Kookpunt | |
Digtheid | 4,62 g/cm3 (gemeet), 5,03 g/cm3 (bereken)[2] |
Oplosbaarheid | onoplosbaar[1] |
Suur-basis eienskappe | |
pKa | |
Veiligheid | |
Flitspunt | onbrandbaar |
Tensy anders vermeld is alle data vir standaardtemperatuur en -druk toestande. | |
Portaal Chemie |
Litiumkobaltiet is 'n vastestof met hoë smeltpunt en 'n gelaagde kristalstruktuur, wat tot die α-NaFeO2-tipe behoort. Die kobaltatome is in oktaëders van suurstofatome en vorm gelaaide lae met formule CoO−2. Die struktuur is romboëdries met 'n ABCABC-drie-lae-volgorde. Tussen hierdie lae is 'n laag Li+-ione wat die stof elektries neutraal maak.
Interkalasie
wysigDie stof word baie as katode-materiaal in litiumioonbatterye aangewend. Die stof se besonder eienskappe berus op die moontlikheid om die litiumione te deïnterkaleer: amper die helfte van hulle kan verwyder word sonder groot wysiging van die kristalstruktuur. Die c-as van die kristalstruktuur word net effens anders.[3] Die interkalasie / deïnterkalasie – reaksie kan weergegee word as:
Hierdie reaksie verteenwoordig 'n oksidasie van die oksied en die oksidasietoestand van kobalt styg van +3 na waardes groter as 3. Die gevormde oksied is 'n nie-stoigiometriese verbinding met 'n gemengde kobaltoksidasietoestand +3/+4.
Vervaardiging
wysigLitiumkobaltiet kan by 'n temperatuur van 900 oC uit litiumkarbonaat en Co3O4 en suurstof vervaardig word:
Die stof kan by kamertemperatuur gemaklik geoksideer word tot LixCoO2 met I2, Br2, H2SO4 of NO2BF4 en behou sy romboedriese drie-lae-struktuur vir 0,54<x<1. Vir 0,46<x<0,54 word 'n struktuur met 'n monokliniese vervorming gevind. In die bereik 0,54<x<1 vind egter ook 'n subtiele wysiging plaas. Daar is twee weergawes van die romboedriese struktuur, een in die bereik 0,54<x<0,78 en 'n ander een in die bereik 0,94<x<1. Die bereik daartussen 0,79<x<0,94 is 'n tweefasegebied. Hierdie verskille hang saam met die elektroniese bandstruktuur van die materiaal. Die spintoestand van die Co4+-ioon wat deur oksidasie gevorm word verander van hoëspin vir 0,94<x<1 na laespin vir x<0,79. Dit veroorsaak wysigings in die elektriese en magnetiese eienskappe van die stof.[4]
Verwysings
wysig- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 "LTS research labs" (PDF) (in Engels). Geargiveer (PDF) vanaf die oorspronklike op 19 April 2020.
- ↑ Lekser
- ↑ High voltage ageing of LiCoO2 R. Yazami, Y. Ozawa, H. Gabrisch, B. Fultz Electrochemical Society Proceedings 2003–20 317ff
- ↑ Magnetism and structure of LixCoO2 and comparison to NaxCoO2 J.T. Hertz, Q. Huang, T. McQueen, T. Klimczuk, J.W.G. Bos, L. Viciu, R.L. Cava Phys Rev B 2008